После создания пары калькуляторов на тему давления вообще Конвертер единиц давления и атмосферного давления в частности Барометрическое нивелирование, захотелось узнать как рассчитать температуру кипения воды в зависимости от высоты. Я откуда-то знал, что на высоте вода кипит при температуре ниже 100С - а вот при какой точно температуре она кипит - вопрос.
Задача состоит из двух этапов - установить зависимость атмосферного давления от высоты, и зависимость температуры кипения от давления. Начнем с последнего, как с более интересного.
Кипение представляет собой фазовый переход первого рода. (вода сменяет агрегатное состояние из жидкого на газообразное). Фазовый переход первого рода описывается уравнением Клапейрона: , где - удельная теплота фазового перехода, которая численно равна количеству теплоты сообщаемой единице массы вещества для осуществления фазового перехода, - температура фазового перехода, - изменение удельного объема при переходе
Клаузиус упростил уравнение Клапейрона для случаев испарения и возгонки, предположив, что 1. Пар подчиняется закону идеального газа 2. Удельный объем жидкости много меньше удельного объема пара
Из пункта один следует, что состояние пара можно описать уравнением Менделеева-Клапейрона , а из пункта два - что удельным объемом жидкости можно пренебречь.
Таким образом, уравнение Клапейрона принимает вид , где удельный объем можно выразить через , и окончательно разделяя переменные, получим
Проинтегрировав левую часть от до , а правую от до , т.е. от одной точки до другой точки , лежащей на линии равновесия жидкость-пар, получим уравнение называемое уравнением Клаузиуса-Клапейрона.
Собственно, это и есть искомая зависимость температуры кипения от давления.
Проведем еще пару преобразований , здесь - молярная масса воды, 18 г/моль - универсальная газовая постоянная, 8.31 Дж/(моль*К) - удельная теплота испарения воды Дж/кг
Теперь осталось установить зависимость атмосферного давления от высоты. Здесь мы воспользуемся барометрической формулой (другой у нас все равно нет): или , здесь - молярная масса воздуха, 29 г/моль - универсальная газовая постоянная, 8.31 Дж/(моль*К) - ускорение силы тяжести, 9.81 м/(с*с) - температура воздуха
Значения, относящиеся к воздуху, пометим индексом v, к воде - h Приравняв и избавившись от экспоненты, получим
Ну и итоговая формула
Теперь небольшая ложка дегтя - реальное давление воздуха не следует барометрической формуле, так как при больших перепадах высот температуру воздуха нельзя считать постоянной, кроме того, ускорение свободного падения зависит от географической широты, а атмосферное давление - еще и от концентрации паров воды. То есть значение по этой формуле мы получим приближенное. Впрочем, оно не слишком сильно отличается от таблиц, которые можно найти в интернете.